作者:管理員 時間:2017-04-18
2015年1月6日,2014年北京光譜年會在北京召開,本次會議聚焦光譜儀器新產品新技術及其應用方面。本次會議中一些知名的原子光譜廠商的報告中都提到了電感耦合等離子體發射光譜(ICP-OES)用于汽油等有機樣品的檢測。原來,2014年9月26日國家標準化管理委員會發布的2014年第一批國家標準制修訂計劃通知中,將《車用汽油中總硅含量的測定 電感耦合等離子體發射光譜法》、《電感耦合等離子體發射光譜法測定汽油中的氯和硅》列入了計劃。
在石油煉制過程中,有時會加入一些含有硅化合物的試劑,或在燃油煉制完成后將一些廢溶劑摻入到汽油中而造成汽油中含有硅。另外,市面上的調和汽油,或許由于某一種原料在生產過程中使用了含有硅的催化劑,而使得調和汽油中含有硅元素。
隨著汽油需求量的逐步加大,我國對于汽油質量的要求越來越高,從國三升級到國四再升級到國五,汽油中對于硫含量、蒸汽壓、烯烴含量等指標的檢測與要求愈加嚴格,但硅含量卻始終游離在標準之外,且我國國家標準與石油化工行業標準中均無汽油中硅含量的測定方法。然而,在汽油的實際使用中,硅元素的含量多少對于汽車的行駛與養護有著關鍵的影響。車用汽油中硅含量過高會導致汽油火花塞堵塞、三元催化轉化器中催化劑中毒等現象發生,對汽車本身性能造成較大的損害。
開展對車用汽油中總硅含量的檢驗鑒定技術研究,開發快速準確的檢驗方法,制定檢驗標準,將有利于對我國成品油市場進行有效的質量監管,具有較為顯著的經濟效益和社會效益。
業內專家認為,為應對新標準的需求,以中石油、中石化、中海油為主的各級油品運營商將會提前布局,這將撬動石化行業對ICP-OES需求的集中性爆發。
ICP-OES用于汽油等有機樣品的檢測一直存在著一些難點。基于油品的易揮發性及高度不穩定性,油品的前處理技術目前在國際上均沒有很好的解決方案,傳統的消解方式會改變甚至破壞油品本身的屬性,這就要求在測定油品中的相關元素含量時必須做到油品直接進樣才能確保測量的準確性和真實性。但是,在ICP-OES汽油樣品直接進樣分析過程中,ICP-OES噴射管和矩管的積炭現象是阻礙ICP-OES分析油品的主要因素。由于矩管、進樣積炭堵塞引起進入等離子體氣溶膠量的變化,使得分析線強度大大降低,隨著分析時間的推移,這種現象會越來越嚴重,以至分析無法連續進行,也無法保證結果準確性。這使得ICP-OES連續快速分析油品成為無稽之談。在積炭嚴重時甚至會引起等離子體意外熄滅。
不過,近來該瓶頸已經逐漸被突破。這次光譜年會上,島津公司工程師侯艷紅在報告中提到,公司將于2015年推出ICPE-9800型ICP-OES新品。據其介紹,ICPE-9800特制有機矩管的中心管采取了濃縮設計,不易積碳;1.6KW的高功率;測定有機樣品時不需通氧氣。
安捷倫工程師歐陽昆在介紹2014年推出的同步雙向觀測ICP-OES時,也提到了應用于汽油樣品直接進樣分析案例。該方法采用制冷霧化器、有機1.4mm中心管;無須稀釋,汽油樣品可直接上機測試。所示的實驗結果表明,該方法的測量靈敏度較高,適用于高低含量元素的一次檢測分析。
近年來國產ICP-OES在儀器性能和技術創新方面不斷發展,日前天瑞儀器也推出了ICP2060T石化專用的ICP-OES。據了解,ICP2060T在油品直接進樣硅元素檢測方面已經實現了較好的應用,截止目前已經與多家石化企業簽訂了采購合同。
2013美國利曼-萊伯斯公司發布了最新型的ICP-OES, 即Prodigy7,首次將CMOS原件作為檢測器,采用28*28mm的設計,有效像素點高達338萬,光敏面積和靈敏度都得到顯著提高,可以有效克服汽油分析中的復雜背景干擾。另外,Prodigy7特有的有機進樣系統,包括半導冷卻霧化器,可有效解決汽油易揮發不穩定的特性,有機小口徑中心管,不易積炭,高達2.0kW RF功率,無需加氧氣,無需稀釋,汽油樣品可直接上機測試。樣品高低濃度一次檢測,并具有極佳的靈敏度和精密度。